皮革生產廢水成分極其復雜,含有高濃度有機物、重金屬(尤其是鉻)、硫化物、鹽類及懸浮物。根據中國強制性國家標準 《GB 30486-2013 制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》 及其修改單,廢水必須經過嚴格處理,在以下關鍵參數上達到限值要求,才被允許排放至水體或城市污水管網: 一、常規(guī)污染物限值 化學需氧量 (COD): 直接排放限值:80 mg/L(現有企業(yè))/ 60 mg/L(新建企業(yè));間接排放限值:200 mg/L(排入城鎮(zhèn)污水廠) 意義:衡量水體被還原性物質(主要是有機物)污染程度的核心指標。 五日生化需氧量 (BOD): 直接排放限值:20 mg/L;間接排放限值:50 mg/L 意義:表征廢水中有機物被微生物降解所消耗的氧量,反映水體的生物降解性。 懸浮物 (SS): 直接排放限值:50 mg/L;間接排放限值:70 mg/L 意義:指水中不能通過濾器的固體物質,影響水體透明度和水生生物生存。 氨氮 (NH-N): 直接排放限值:12 mg/L(現有)/ 10 mg/L(新建);間接排放限值:30 mg/L 意義:主要來源于脫毛、浸灰等工序,高濃度會導致水體富營養(yǎng)化和生物毒性。 總氮 (TN): 直接排放限值:20 mg/L;間接排放限值:40 mg/L 意義:控制總氮是防止富營養(yǎng)化的關鍵,包括有機氮、氨氮、硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮等。 總磷 (TP): 直接排放限值:0.5 mg/L;間接排放限值:1.0 mg/L 意義:主要來源于脫脂等工序,是水體富營養(yǎng)化的另一主要限制因子。 pH 值:排放限值范圍:6–9 意義:影響處理工藝效率、重金屬形態(tài)及受納水體的生態(tài)平衡。 色度:直接排放限值:50 倍;間接排放限值:80 倍 意義:主要由染料和鞣劑引起,影響水體感官。 二、特征污染物限值 總鉻 (Total Cr): 車間或生產設施廢水排放口限值: <1.0 mg/L(這是最嚴格的節(jié)點控制) 企業(yè)總排放口限值:1.5 mg/L 意義:鉻是鞣制的主要金屬,六價鉻和三價鉻均有毒性和致癌性,是皮革廢水管控的重中之重。 六價鉻 :必須低于檢出限(通常按 <0.1 mg/L 或方法檢出限要求)。 意義:六價鉻毒性遠高于三價鉻,且易遷移,必須嚴格控制轉化。 硫化物 :車間或生產設施廢水排放口限值:<1.0 mg/L;企業(yè)總排放口限值:1.0 mg/L 意義:主要來自脫毛浸灰工序,具有惡臭、高毒性和耗氧性,易產生H?S氣體。 動植物油:直接排放限值:5 mg/L間接排放限值:15 mg/L 意義:來源于脫脂工序,形成水面油膜阻礙復氧。 三、其他重要參數與管理要求 排水量限值: 標準對單位產品(通常是每噸原皮)的基準排水量有嚴格要求,企業(yè)需同時滿足濃度限值和總量控制要求。新建企業(yè)標準更嚴。 監(jiān)測點位: 必須在 車間或生產設施廢水排放口(監(jiān)控特征污染物如總鉻、硫化物)和 企業(yè)廢水總排放口 設置監(jiān)控點。 監(jiān)測頻率: 按排污許可證要求執(zhí)行,通常特征污染物(如總鉻)需較高頻次監(jiān)測(如自動監(jiān)測或每日/每周手動監(jiān)測)。 生物毒性: 雖然標準未明確規(guī)定具體限值,但排放廢水不應含有急性毒性物質(可用發(fā)光菌等生物測試方法評估),避免對受納水體生態(tài)系統造成急性危害。這是未來標準趨嚴的方向。 間接排放的特殊性: 排入城鎮(zhèn)污水處理廠的廢水,除滿足上述間接排放限值外,還必須確保不影響污水處理廠的正常運行(如不含有抑制微生物的重金屬或消毒劑),且最終污水處理廠排口仍需達到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》(GB 18918)。 總結而言,皮革廢水排放絕非單一指標過關即可,必須全面滿足COD、BOD、SS、TN、TP、pH、色度等常規(guī)指標,以及總鉻、六價鉻、硫化物等特征污染物的嚴苛限值,同時符合水量和監(jiān)測規(guī)范。持續(xù)的技術升級和資源化利用是實現穩(wěn)定達標排放和行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。
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