高氯水質(zhì)中COD的檢測(cè)流程

一般大部分檢測(cè)水中COD的方法中對(duì)于氯離子含量都有嚴(yán)格的要求。因?yàn)槟壳奥入x子是COD水質(zhì)檢測(cè)中最大的干擾因素，雖然現(xiàn)有的方法中也有一些處理手段，但在實(shí)際的檢測(cè)中仍然有一定的局限性。而今天我們與大家一起了解一種在高氯離子含量時(shí)檢測(cè)COD的方法。

  本方法的原理是在高氯離子水樣中加入適宜濃度的硫酸，在加熱及吹氣條件下使氯離子以氯化氫的形式釋放出來(lái)，以達(dá)到驅(qū)除氯離子干擾的目的，產(chǎn)生的廢氣氯化氫用一定濃度體積的氫氧化鈉吸收避免外排至環(huán)境中。驅(qū)除氯離子后，在水樣中加入已知量的重銘酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵鉉滴定水樣中未被還原的重銘酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵鉉的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。

檢測(cè)所用試劑

1 .硫酸。

2. 硫酸銀。

3. 硫酸溶液I：4+1（v/v）。

4. 硫酸溶液II:1+9（v/v）。

5. 氫氧化鈉溶液：0.05mol/L。

  稱取2.0g分析純氫氧化鈉于燒杯中，用水溶解并稀釋至1000mL。

6. 硫酸汞溶液：100g/L。

  稱取10g分析純硫酸汞，溶于100mL硫酸溶液II中，混勻。

7. 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：0.250mol/L。

  稱取12.258g于120℃±2℃的電烘箱中干燥至恒重的基準(zhǔn)試劑重銘酸鉀，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為6個(gè)月。也可購(gòu)買市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8. 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：0.0250mol/L。

  移取50.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個(gè)月。

9. 硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；0.05mol/L。

  稱取19.5g分析純硫酸亞鐵依，溶于水中，加入10mL硫酸，待溶液冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為6個(gè)月。

10. 硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)使用液：0.005mol/L。

  移取50.00mL硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個(gè)月。

11. 每日臨用前，必須用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液準(zhǔn)確標(biāo)定硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)使用液的濃度。

12. 取5.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液置于錐形瓶中，用水稀釋至約50mL,緩慢加入15mL硫酸,混勻，冷卻后加3滴（約0.15mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)使用液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。

13. 試亞鐵靈指示劑溶液。稱取0.7g分析純七水合硫酸亞鐵，溶于50mL水中，加入1.5g分析純1,10-菲繞咻，攪拌至溶解，稀釋至100mL,于棕色瓶中貯存。

14. 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.0824mmol/L。

  稱取0.4251g于105℃±2℃的電烘箱中干燥2h的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個(gè)月。也可購(gòu)買市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。以重銘酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的CODcr值為1.176g氧/克（即lg鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g）,故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論CODcr值為500mg/L。

檢測(cè)儀器及材料

1. 防爆沸玻璃珠或沸石。

2. 恒溫水浴酸化吹氣裝置

3. CODcr回流裝置：可使用帶有磨口尺寸為Φ=40mm、高度為18cm（或21cm）的250mL磨口CODCr消解瓶的全玻璃回流裝置。也可使用其它規(guī)格的CODcr消解瓶，使用前需進(jìn)行驗(yàn)證。建議釆用水冷或風(fēng)冷全玻璃回流裝置，其他等效冷凝回流裝置亦可。

4. CODcr加熱裝置：CODcr回流裝置配套的加熱裝置。

5. 天平：感量為0.0001g和0.01g。

6. 酸式滴定管:25mL或50mL。

7. 電烘箱。

檢測(cè)步驟

  取10.0mL充分搖勻的水樣于CODcr消解瓶中，移至已提前預(yù)熱至70℃±2℃的恒溫水浴酸化吹氣裝置中，將消解瓶固定以保持穩(wěn)定，按說(shuō)明連接酸化吹氣裝置，氯化氫吸收管中加入50mL氫氧化鈉溶液。趁熱從加酸口加入20mL硫酸溶液I,接通氮?dú)?，檢查裝置的氣密性后，以400mL/min的速度吹氣50min。

  酸化吹氣結(jié)束后，關(guān)閉氮?dú)猓∠逻B接管，取出CODcr消解瓶，向驅(qū)除氯離子后的樣品中加入2mL硫酸汞溶液、5.0mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液、0.15g硫酸銀、防爆沸玻璃珠或沸石，搖勻。

  將CODcr消解瓶連接到回流裝置冷凝管下端，不斷旋動(dòng)CODcr消解瓶使之混合均勻。自溶液開(kāi)始沸騰起保持微沸回流2h。

回流并冷卻后，自冷凝管上端加入45mL水沖洗冷凝管，取下CODcr消解瓶。

  溶液冷卻至室溫后，加入3滴試亞鐵靈指示劑溶液，用硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)使用液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)使用液的消耗體積V1。

CODcr濃度>50mg/L的樣品可稀釋后測(cè)定。

  然后按照相同的步驟以10.0mL實(shí)驗(yàn)室一級(jí)純水代替被測(cè)水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，并記錄空白滴定時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V0。

  最后按照相關(guān)公式計(jì)算出化學(xué)需氧量的濃度。